האלבום זכה לביקורות חיוביות רבות מטעם מבקרי המוזיקה והגיע למקום ה-32 במצעד האלבומים הבריטי ולמקום ה-55 במצעד הבילבורד 200 בארצות הברית. הוא שהה בראש פסגת מצעד אלבומי העידן החדש במשך 86 שבועות בסך הכול; שיא של כל הזמנים. בשונה מהאלבומים הקודמים שלה, אניה לא קידמה את האלבום באמצעות ראיונות, הופעות או הופעות חיות.
לאחר שקידמה את אלבום האולפן השביעי שלה And Winter Came... (2008), חברת התקליטים האחים וורנר בה אניה חתומה, ביקשה ממנה להוציא אלבום להיטים שיורכב מהשירים האהובים עליה ביותר מהקריירה שלה. היא נענתה להצעה, ובחרה לעבוד על האלבום עם עמיתיה הוותיקים, המפיק והמעבד ניקי ראיין ואשתו, הפזמונאית רומא ראיין. The Very Best of Enya הוא אלבום הלהיטים השני של אניה והראשון מזה 12 שנים, כשהקודם Paint the Sky with Stars יצא לאור בשנת 1997. בניגוד לקודם, באלבום הלהיטים הזה לא כללה אניה רצועות חדשות. הוא כולל גרסה שלא הופצה בעבר של "Aníron"; שיר שכתבה אניה עבור פסקול הסרט "שר הטבעות: אחוות הטבעת".[2]
The Very Best of Enya קיבלו ביקורות חיוביות רבות מטעם מבקרי המוזיקה. ג'יימס כריסטופר מונגר מ-AllMusic כתב כי האלבום "היה אחד מאותם אוספי הלהיטים הגדולים הנדירים שנכנסים לעומק של כל מי שמאזין לו. עם מנגינות וצלילים כמו שיש ב-"Orinoco Flow", "Caribbean Blue" ו-"Book of Days", קל יותר להעריך אבני חן נסתרות כמו "Cursum Perficio", "Boadicea", "Trains and Winter Rains" ו-"Anywhere Is".[4]